Différences entre les versions de « VBFile 4-4 »

De Workshops
Aller à la navigation Aller à la recherche
 
(33 versions intermédiaires par le même utilisateur non affichées)
Ligne 1 : Ligne 1 :
 
[[VBTutorial4| return to Tutorial n°4]]
 
[[VBTutorial4| return to Tutorial n°4]]
 
+
Two geometries are provided the planar and the twisted where a vinyl part C1 C5 has been twisted by 90°.
==nh3.inp==
+
this second moieties has its pi orbitals along the y direction.
 +
==Evaluation of the conjugaison==
 +
{| class="collapsible collapsed wikitable"
 +
|-
 +
!'''Planar geometry'''
 +
|-
 +
|
 
<html><pre>
 
<html><pre>
 
  $contrl maxit=200 scftyp=rhf runtyp=ENERGY DFTTYP=B3LYP ICHARG=0 $end
 
  $contrl maxit=200 scftyp=rhf runtyp=ENERGY DFTTYP=B3LYP ICHARG=0 $end
 
  $SYSTEM TIMLIM=600000 MEMORY=100000000 $END
 
  $SYSTEM TIMLIM=600000 MEMORY=100000000 $END
 
  $BASIS  GBASIS=N31 NGAUSS=6 NDFUNC=1 $END
 
  $BASIS  GBASIS=N31 NGAUSS=6 NDFUNC=1 $END
<b> $BLW NBLOCK=1 ITER=50                            $END</b>
 
$DATA
 
  BLW-ED Analysis
 
  C1 
 
  N  7.0        0.000000    0.000000    0.728869
 
  H  1.0        0.000000    0.951707    1.095972
 
  H  1.0        0.824202  -0.475853    1.095972
 
  H  1.0      -0.824202  -0.475853    1.095972
 
$END
 
<b> $BLWDAT
 
10 21 1
 
1 21
 
$END </b>
 
</code>
 
ORBITALS FROM .blw FILE for this block
 
  0.99270285D+00  0.34632386D-01  0.68383712D-09  0.38635831D-08  0.12681481D-02
 
  0.38417403D-02 -0.67046830D-09  0.42685492D-08 -0.35413796D-03 -0.81862547D-02
 
-0.81862560D-02 -0.82226057D-02  0.84895437D-10 -0.64232839D-10  0.73610684D-09
 
  0.24461476D-03 -0.37016262D-03  0.24461738D-03 -0.37015713D-03  0.24461736D-03
 
-0.37015802D-03
 
-0.19953359D+00  0.41686085D+00 -0.12911911D-06  0.40155335D-08  0.10889041D+00
 
  0.42829331D+00  0.10604219D-05  0.23601171D-05  0.54852774D-01  0.79086487D-02
 
  0.79087626D-02 -0.76248656D-02 -0.13250165D-06  0.10292701D-06  0.15486197D-06
 
  0.13931132D+00  0.12868261D-01  0.13931237D+00  0.12871344D-01  0.13931307D+00
 
  0.12873296D-01
 
  0.18713303D-06  0.10801288D-05  0.47940138D+00  0.38846364D-01 -0.70638020D-07
 
-0.56413583D-05  0.24624398D+00  0.19955348D-01 -0.16150969D-05 -0.11391912D-02
 
  0.11397812D-02  0.38374521D-06 -0.16235256D-01  0.33078596D-01  0.26803818D-02
 
  0.22638091D-01  0.15513941D-01  0.23062592D+00  0.15805221D+00 -0.25326246D+00
 
-0.17356056D+00
 
  0.10269433D-06  0.28392615D-05 -0.38846485D-01  0.47940018D+00 -0.13921238D-05
 
-0.93057896D-05 -0.19954898D-01  0.24624588D+00 -0.48154613D-05 -0.14059627D-01
 
  0.14061487D-01 -0.32853056D-06  0.13157026D-02 -0.26805238D-02  0.33076715D-01
 
  0.27937324D+00  0.19146022D+00 -0.15928990D+00 -0.10915984D+00 -0.12008044D+00
 
-0.82291473D-01
 
  0.71187760D-01 -0.15433496D+00  0.65959497D-07  0.28392312D-05  0.55892759D+00
 
-0.31935582D+00  0.93283125D-06  0.31802364D-05  0.47612175D+00 -0.80758984D-02
 
-0.80774121D-02  0.39642144D-01 -0.73302631D-07  0.58643553D-07 -0.55288374D-06
 
  0.61694601D-01  0.62631284D-01  0.61693264D-01  0.62634726D-01  0.61693595D-01
 
  0.62636518D-01
 
 
==bh3.inp==
 
$contrl maxit=200 scftyp=rhf runtyp=ENERGY DFTTYP=B3LYP ICHARG=0 $end
 
$SYSTEM TIMLIM=600000 MEMORY=100000000 $END
 
$BASIS  GBASIS=N31 NGAUSS=6 NDFUNC=1 $END
 
$BLW NBLOCK=1 ITER=50              $END
 
 
  $DATA
 
  $DATA
 
   BLW-ED Analysis
 
   BLW-ED Analysis
 
   C1   
 
   C1   
   B   5.0       0.000000   0.000000   -0.934793
+
C    6.0  0.0000000000   0.6097325637  1.7490045499
  H   1.0       0.000000   -1.170908   -1.238679
+
C    6.0   0.0000000000   0.6038280097  0.4085967284
  H   1.0       -1.014036    0.585454   -1.238679
+
C   6.0  0.0000000000  -0.6038307169  -0.4085950903
  H  1.0       1.014036    0.585454  -1.238679
+
C    6.0   0.0000000000  -0.6097309803  -1.7490029472
  $END
+
H   1.0   0.0000000000   1.5343833559   2.3190652626
  $BLWDAT
+
H   1.0   0.0000000000  -0.3149186339  2.3230080652
8 21 1
+
H    1.0.0000000000   1.5514513284  -0.1322302753
  1 21
+
H   1.0   0.0000000000  -1.5514569088  0.1322266423
 +
H    1.0.0000000000  -1.5343794820 -2.3190677945
 +
  H    1.0  0.0000000000  0.3149214640 -2.3230051413
 
  $END
 
  $END
 +
</pre></html>
  
ORBITALS FROM .blw FILE for this block
+
Corresponding files are planar.inp and planar-deconj.inp
  0.99274624D+00  0.54532924D-01  0.23253429D-08 -0.93372819D-08  0.90214350D-03
+
|}
-0.17799189D-01 -0.31692722D-08 -0.22735702D-07  0.77669621D-03 -0.94250709D-02
+
Localization of px-like pi orbitals to deconjugate keeping planar
-0.94250624D-02 -0.98990650D-02 -0.45810056D-09  0.37015778D-09  0.28130370D-08
+
{| class="collapsible collapsed wikitable"
-0.71826042D-03  0.32866454D-02 -0.71825609D-03  0.32866756D-02 -0.71825689D-03
+
|-
  0.32866799D-02
+
!'''BLW part'''
-0.19612979D+00  0.32401753D+00  0.37236593D-06 -0.14396839D-05 -0.51335457D-01
+
|-
  0.29253228D+00 -0.26575734D-05 -0.63218621D-05  0.11906866D-02  0.18408681D-01
+
|
  0.18409841D-01 -0.93760181D-02 -0.22341351D-06  0.12363590D-06  0.74498178D-06
+
px-like pi orbitals on C1=C2 and on C3=C4
  0.16005016D+00  0.10617988D+00  0.16004947D+00  0.10618307D+00  0.16005026D+00
+
<html><pre>
  0.10618845D+00
+
  $BLW NBLOCK=3 ITER=50   $END
-0.13188737D-05 -0.17387153D-05  0.46885799D-01  0.41073605D+00  0.82923356D-06
 
  0.19969326D-04  0.16795592D-01  0.14716990D+00 -0.25574007D-05  0.24397362D-01
 
-0.24396375D-01 -0.25136868D-06  0.32154800D-02 -0.13079970D-02 -0.11459574D-01
 
  -0.27533122D+00 -0.28352127D+00  0.11044835D+00  0.11371813D+00  0.16488607D+00
 
   0.16977940D+00
 
-0.21972778D-07 -0.19577247D-05  0.41073722D+00 -0.46885802D-01 -0.82705989D-08
 
  0.87070929D-05  0.14716427D+00 -0.16796124D-01 -0.19998335D-05 -0.27846731D-02
 
  0.27846790D-02 -0.34844246D-06  0.28170527D-01 -0.11459649D-01  0.13079927D-02
 
  0.31429095D-01  0.32362919D-01 -0.25416032D+00 -0.26172016D+00  0.22273021D+00
 
  0.22934589D+00
 
  
 
+
  $BLWDAT
::::::::::::::
+
  2 8 0
<b>nh3-bh3.inp</b>
+
   3 7 13 14 18 22 28 29
::::::::::::::
+
   2 8 0
  $CONTRL maxit=200 scftyp=rhf RUNTYP=ENERGY DFTTYP=B3LYP ICHARG=0 $END
+
   33 37 43 44 48 52 58 59
$DFT NRAD0=96 NLEB0=302 NTHE0=12 NPHI0=24  SWOFF=0.0 $END
+
   26 56 -1
$SYSTEM TIMLIM=600000 MEMORY=100000000              $END
 
$BASIS  GBASIS=N31 NGAUSS=6 NDFUNC=1 $END
 
<b>$BLW NBLOCK=2 ITER=50                                $END</b>
 
$DATA
 
   BLW-ED Analysis
 
  C1  
 
  N  7.0        0.000000    0.000000    0.728869
 
   H  1.0       0.000000    0.951707    1.095972
 
   H  1.0        0.824202  -0.475853    1.095972
 
  H  1.0      -0.824202  -0.475853    1.095972
 
  B  5.0        0.000000    0.000000  -0.934793
 
  H  1.0        0.000000  -1.170908  -1.238679
 
  H  1.0      -1.014036    0.585454  -1.238679
 
   H  1.0        1.014036    0.585454  -1.238679
 
 
  $END
 
  $END
<b> $BLWDAT
+
</pre></html>
10 21 1
+
|}
1 21
 
8 21 1
 
22 42
 
  0.99270285D+00  0.34632380D-01  0.68107265D-09  0.38668264D-08  0.12681477D-02
 
  0.38417360D-02 -0.66865030D-09  0.42666765D-08 -0.35413817D-03 -0.81862521D-02
 
-0.81862534D-02 -0.82226034D-02  0.84767645D-10 -0.64238892D-10  0.73608322D-09
 
  0.24461463D-03 -0.37016188D-03  0.24461724D-03 -0.37015640D-03  0.24461722D-03
 
-0.37015729D-03
 
-0.19953360D+00  0.41686090D+00 -0.12915796D-06  0.41292005D-08  0.10889043D+00
 
  0.42829332D+00  0.10604036D-05  0.23602156D-05  0.54852782D-01  0.79086381D-02
 
  0.79087520D-02 -0.76248710D-02 -0.13250978D-06  0.10292422D-06  0.15487951D-06
 
  0.13931132D+00  0.12868240D-01  0.13931237D+00  0.12871324D-01  0.13931307D+00
 
  0.12873275D-01
 
  0.18712915D-06  0.10799244D-05  0.47940405D+00  0.38815028D-01 -0.70528901D-07
 
-0.56408334D-05  0.24624529D+00  0.19939248D-01 -0.16147783D-05 -0.11382720D-02
 
  0.11388618D-02  0.38377984D-06 -0.16235343D-01  0.33078783D-01  0.26782200D-02
 
  0.22619822D-01  0.15501411D-01  0.23063632D+00  0.15805923D+00 -0.25325459D+00
 
-0.17355505D+00
 
  0.10276833D-06  0.28391766D-05 -0.38815149D-01  0.47940284D+00 -0.13921833D-05
 
-0.93063380D-05 -0.19938798D-01  0.24624719D+00 -0.48155916D-05 -0.14059702D-01
 
  0.14061562D-01 -0.32852065D-06  0.13146411D-02 -0.26783619D-02  0.33076902D-01
 
  0.27937470D+00  0.19146110D+00 -0.15927481D+00 -0.10914943D+00 -0.12009700D+00
 
-0.82302762D-01
 
  0.71187770D-01 -0.15433502D+00  0.65935081D-07  0.28391872D-05  0.55892764D+00
 
-0.31935587D+00  0.93282836D-06  0.31801360D-05  0.47612167D+00 -0.80758974D-02
 
-0.80774111D-02  0.39642155D-01 -0.73301813D-07  0.58616254D-07 -0.55284063D-06
 
  0.61694603D-01  0.62631330D-01  0.61693265D-01  0.62634771D-01  0.61693596D-01
 
  0.62636564D-01
 
     
 
  0.99274624D+00  0.54532912D-01  0.23170418D-08 -0.93435064D-08  0.90214178D-03
 
-0.17799191D-01 -0.31642116D-08 -0.22731687D-07  0.77669754D-03 -0.94250668D-02
 
-0.94250583D-02 -0.98990600D-02 -0.45871482D-09  0.37022840D-09  0.28136062D-08
 
-0.71826056D-03  0.32866462D-02 -0.71825623D-03  0.32866765D-02 -0.71825703D-03
 
  0.32866807D-02
 
-0.19612979D+00  0.32401747D+00  0.37217909D-06 -0.14393957D-05 -0.51335429D-01
 
  0.29253235D+00 -0.26576554D-05 -0.63217816D-05  0.11906954D-02  0.18408671D-01
 
  0.18409831D-01 -0.93760041D-02 -0.22342041D-06  0.12364974D-06  0.74496641D-06
 
  0.16005014D+00  0.10617988D+00  0.16004944D+00  0.10618308D+00  0.16005024D+00
 
  0.10618846D+00
 
-0.13187301D-05 -0.17388958D-05  0.46877934D-01  0.41073690D+00  0.82945464D-06
 
  0.19969005D-04  0.16792776D-01  0.14717022D+00 -0.25572556D-05  0.24397412D-01
 
-0.24396425D-01 -0.25133394D-06  0.32149404D-02 -0.13077785D-02 -0.11459605D-01
 
-0.27533179D+00 -0.28352197D+00  0.11045320D+00  0.11372318D+00  0.16488179D+00
 
  0.16977506D+00
 
-0.22103517D-07 -0.19575858D-05  0.41073807D+00 -0.46877937D-01 -0.83625157D-08
 
  0.87076552D-05  0.14716459D+00 -0.16793308D-01 -0.19999227D-05 -0.27842059D-02
 
  0.27842118D-02 -0.34843847D-06  0.28170585D-01 -0.11459681D-01  0.13077742D-02
 
  0.31423823D-01  0.32357503D-01 -0.25415817D+00 -0.26171806D+00  0.22273334D+00
 
  0.22934921D+00
 
  $END
 
</b>
 
  
::::::::::::::
+
==Evaluation of the hyperconjugaison in the twisted form==
<b>nh3-bh3-all.inp</b> TO CHECK WITH YIRONG  (SH)
+
{| class="collapsible collapsed wikitable"
::::::::::::::
+
|-
 +
!'''Twisted (perpendicular) geometry'''
 +
|-
 +
|
 +
<html><pre>
 
  $contrl maxit=200 scftyp=rhf runtyp=ENERGY DFTTYP=B3LYP ICHARG=0 $end
 
  $contrl maxit=200 scftyp=rhf runtyp=ENERGY DFTTYP=B3LYP ICHARG=0 $end
$DFT NRAD0=96 NLEB0=302 NTHE0=12 NPHI0=24  SWOFF=0 $END
 
$statpt nstep=100 $end
 
$SCF DIRSCF=.true.  FDIFF=.FALSE. $END
 
 
  $SYSTEM TIMLIM=600000 MEMORY=100000000 $END
 
  $SYSTEM TIMLIM=600000 MEMORY=100000000 $END
$guess  guess=huckel $end
 
 
  $BASIS  GBASIS=N31 NGAUSS=6 NDFUNC=1 $END
 
  $BASIS  GBASIS=N31 NGAUSS=6 NDFUNC=1 $END
$BLW NBLOCK=1 ITER=50 SCFCOV=DIIS COSGRD=.FALSE. $END
 
 
  $DATA
 
  $DATA
 
   BLW-ED Analysis
 
   BLW-ED Analysis
 
   C1   
 
   C1   
   N   7.0       0.000000    0.000000    0.728869
+
C    6.0   0.000000   -1.086858    2.236154
  H  1.0       0.000000    0.951707   1.095972
+
C    6.0   0.000000    0.000000    1.489418
  H  1.0        0.824202   -0.475853   1.095972
+
C    6.0   0.000000    0.000000   0.000000
   H  1.0      -0.824202   -0.475853   1.095972
+
C    6.0  -1.086858    0.000000   -0.746736
  B   5.0        0.000000    0.000000  -0.934793
+
H   1.0   0.967527    0.000000   -0.478451
  H   1.0       0.000000  -1.170908  -1.238679
+
H   1.0   0.000000    0.967527    1.967869
  H   1.0       -1.014036   0.585454   -1.238679
+
H   1.0 -2.072275    0.000000  -0.314213
  H   1.0       1.014036   0.585454   -1.238679
+
H   1.0 -1.029400   0.000000   -1.820913
 +
H   1.0   0.000000  -2.072275    1.803631
 +
H   1.0  0.000000   -1.029400    3.310331
 
  $END
 
  $END
 +
 +
</pre></html>
 +
|}
 +
In the BLW part we localize px-like pi orbitals of atoms C1=C2 and  py-like orbitals for C3=C4 to avoid hyperconjugaison.
 +
{| class="collapsible collapsed wikitable"
 +
|-
 +
!'''BLW-Localized part'''
 +
|-
 +
|<html><pre>
 +
$BLW NBLOCK=3 ITER=50  $END
 +
 
  $BLWDAT
 
  $BLWDAT
18 42 1
+
   2 8 0
1 42
+
   3 7 13 14 18 22 28 29
   0.99267475D+00  0.34862712D-01  0.35930652D-09  0.38872528D-07  0.83980883D-03
+
   2 8 0
  0.42649617D-02 -0.85155302D-09 -0.26459233D-07 -0.24998307D-03 -0.83920096D-02
+
  34 38 43 45 49 53 58 60
-0.83920071D-02 -0.83693717D-02  0.45868002D-10  0.11307039D-09  0.64689552D-08
+
   26 56 -1
   0.26654424D-03 -0.44307869D-03 0.26655116D-03 -0.44310531D-03  0.26655112D-03
+
  $END
-0.44310586D-03  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
   0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00 0.00000000D+00
 
   0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
-0.20490604D+00  0.42037872D+00 -0.80076268D-07 -0.77802046D-06  0.80654800D-01
 
  0.47944935D+00  0.55544494D-06  0.18337877D-04  0.15206612D-01  0.29261060D-02
 
  0.29295398D-02  0.13046809D-02 -0.61976749D-07  0.50118106D-07  0.19038819D-06
 
  0.13376220D+00  0.16447535D-02  0.13376726D+00  0.16572403D-02  0.13376756D+00
 
  0.16583179D-02  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.86048094D-07  0.37502891D-06  0.49949576D+00  0.22059239D-02 -0.93843486D-07
 
-0.23427578D-05  0.28228442D+00  0.12474861D-02 -0.83725084D-06 -0.71523978D-04
 
  0.71725491D-04  0.18529211D-06 -0.18710455D-01  0.24673228D-01  0.10899589D-03
 
  0.12143083D-02  0.63795169D-03  0.23750972D+00  0.12481106D+00 -0.23872352D+00
 
-0.12544640D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
-0.98146139D-06 -0.73533274D-05 -0.22058911D-02  0.49950542D+00 -0.19139834D-04
 
  0.16625606D-04 -0.12474635D-02 0.28225517D+00 -0.32518513D-04 -0.16206502D-01
 
  0.16200932D-01 -0.45386084D-05  0.82699011D-04 -0.10901646D-03  0.24667455D-01
 
  0.27495473D+00  0.14450435D+00 -0.13853793D+00 -0.72798047D-01 -0.13643507D+00
 
-0.71694340D-01  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.61765720D-01 -0.83957962D-01  0.41547381D-07  0.31544950D-04  0.54650795D+00
 
-0.39359831D+00  0.48446902D-06 -0.20436170D-04  0.52766787D+00  0.21026033D-01
 
  0.21020218D-01  0.27739446D-02 -0.40380072D-07  0.30926488D-07 -0.52033112D-06
 
  0.73310907D-01  0.66975873D-01  0.73280267D-01  0.66934471D-01  0.73280405D-01
 
  0.66935241D-01  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.99625585D+00  0.51596937D-01  0.54407296D-09 -0.32522348D-07
 
  0.54109009D-03 -0.18035637D-01 -0.16061572D-08  0.81756272D-07  0.47854459D-03
 
-0.85507437D-02 -0.85506616D-02 -0.91250483D-02 -0.21588493D-09 -0.30097295D-09
 
  0.14737470D-07 -0.10690651D-02  0.33369409D-02 -0.10690072D-02  0.33367786D-02
 
-0.10690080D-02  0.33367806D-02
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00 -0.16825837D+00  0.27971438D+00  0.17680128D-06 -0.17146079D-05
 
-0.14772271D+00  0.25624048D+00 -0.18218541D-05 -0.29230080D-04 -0.19075278D-01
 
  0.22220318D-01  0.22222894D-01 -0.17593842D-01 -0.14582609D-06  0.69253399D-07
 
  0.92588891D-06  0.16935640D+00  0.14358386D+00  0.16935268D+00  0.14359925D+00
 
  0.16935313D+00  0.14360262D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00 -0.18375528D-06 -0.11181371D-05  0.40150386D+00  0.39085126D-02
 
-0.27264968D-08  0.66686472D-05  0.15721373D+00  0.15318370D-02 -0.10867420D-05
 
  0.23851410D-03 -0.23845441D-03 -0.18666840D-06  0.28275127D-01 -0.55176704D-02
 
-0.53795527D-04 -0.26515052D-02 -0.29372902D-02 -0.23456159D+00 -0.25974134D+00
 
  0.23721291D+00  0.26267053D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00  0.00000000D+00
 
  0.00000000D+00  0.26286818D-05 -0.11496476D-04  0.39085002D-02 -0.40151081D+00
 
  0.50074384D-05 -0.12908762D-05  0.15323419D-02 -0.15714868D+00  0.98912606D-05
 
-0.24487017D-01  0.24483436D-01 -0.69993551D-06  0.27536827D-03 -0.53776589D-04
 
  0.55195981D-02  0.27237607D+00  0.30166861D+00 -0.13849314D+00 -0.15337107D+00
 
-0.13390083D+00 -0.14828885D+00
 
  
$END
+
</pre></html>
</pre>
+
Corresponding files are twisted.inp and twisted-blw.inp
</html>
+
|}
 +
 
 +
:We find
 +
:planar delocalized  -155.8824504889
 +
:planar localized  -155.8603462862  (13.9 kcal/mol)
 +
:Perpendicular        -155.8695790387    ( 8.1 kcal/mol)
 +
:Perpendicular but localized -155.8537320442  (18.0 kcal/mol)
 +
Hence conjugaison is 13.9 kcal/mol, and the hyper conjugaison in the twisted form is as large as 9.9 kcal/mol

Dernière version du 11 juillet 2012 à 17:33

return to Tutorial n°4 Two geometries are provided the planar and the twisted where a vinyl part C1 C5 has been twisted by 90°. this second moieties has its pi orbitals along the y direction.

Evaluation of the conjugaison

Localization of px-like pi orbitals to deconjugate keeping planar

Evaluation of the hyperconjugaison in the twisted form

In the BLW part we localize px-like pi orbitals of atoms C1=C2 and py-like orbitals for C3=C4 to avoid hyperconjugaison.

We find
planar delocalized -155.8824504889
planar localized -155.8603462862 (13.9 kcal/mol)
Perpendicular -155.8695790387 ( 8.1 kcal/mol)
Perpendicular but localized -155.8537320442 (18.0 kcal/mol)

Hence conjugaison is 13.9 kcal/mol, and the hyper conjugaison in the twisted form is as large as 9.9 kcal/mol